造紙廢水屬于難處理廢水,并且會(huì)產(chǎn)生造紙黑液,黑液中含有木質(zhì)素、纖維素、揮發(fā)性有機(jī)酸等,有臭味,污染性很強(qiáng)。
造紙工業(yè)使用木材、稻草、蘆葦、破布等為原料,經(jīng)高溫高壓蒸煮而分離出纖維素,制成紙漿。在生產(chǎn)過(guò)程中,最后排出原料中的非纖維素部分成為造紙黑液。黑液中含有木質(zhì)素、纖維素、揮發(fā)性有機(jī)酸等,有臭味,污染性很強(qiáng)。造紙工業(yè)廢水是一種水量大、色度高、懸浮物含量大、有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜的難處理有機(jī)廢水。
造紙廢水特點(diǎn)
造紙廢水危害很大,其中黑水是危害最大的,它所含的污染物占到了造紙工業(yè)污染排放總量的90%以上,由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多,并大量消耗水中溶解氧,嚴(yán)重地污染水源,給環(huán)境和人類健康帶來(lái)危害。而中段水對(duì)環(huán)境污染最嚴(yán)重的是漂白過(guò)程中產(chǎn)生的含氯廢水,例如氯化漂白廢水,次氯酸鹽漂白廢水等。此外,漂白廢液中含有毒性極強(qiáng)的致癌物質(zhì)二惡英,也對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴(yán)重威脅。
造紙廢水分類
制漿造紙廢水的成分很復(fù)雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產(chǎn)品種和原料種類等多種因素。
制漿造紙廢水大致可分為:制漿蒸煮液、洗滌廢水、漂白廢水和紙機(jī)白水等。堿法紙漿蒸煮廢液,又稱“黑液”,是制漿廠的主要污染源。
造紙廢水主要成分
制漿造紙廢水的成分很復(fù)雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產(chǎn)品種和原料種類等多種因素。
造紙工業(yè)廢水中的懸浮物質(zhì)主要來(lái)自備料工段的樹(shù)皮、草屑、泥沙以及隨水排放的爐灰、礦渣、制漿造紙各工序流失的纖維、填料等;廢水中BOD主要來(lái)源于制漿蒸煮工序,如纖維素分解生成的糖類、醇類、有機(jī)酸等。
在化學(xué)漿中,蒸煮廢液的BOD5發(fā)生量占80%以上;廢水中的COD和著色物質(zhì)主要來(lái)源于制漿蒸煮工序的木素及其衍生物;廢水中的有毒物質(zhì)主要有蒸煮廢液中的粗硫酸鹽皂、漂白廢水中的有機(jī)氯化物(如二氯苯酚、氯鄰苯二酚等),還有微量的汞、酚等,但通常這些有毒物質(zhì)的含量甚微,其中關(guān)于漂白廢水中的有機(jī)氯化物的毒性和“三致”作用,在發(fā)達(dá)國(guó)家中已引起越來(lái)越大的關(guān)注。
造紙廢水處理
物理化學(xué)方法:
在造紙廢水的深度處理中,物理化學(xué)法具有治理快、處理效果好等優(yōu)點(diǎn),一般采用的方法包括:高級(jí)氧化法、絮凝沉淀法、膜分離法、吸附法等。
1、高級(jí)氧化法
高級(jí)氧化法(AdvancedOxidationProcesses簡(jiǎn)稱AOPs)又稱深度氧化技術(shù),是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的一種用于處理難降解有機(jī)污染物的新技術(shù)。在氧化劑、電、聲、光輻照、催化劑等作用下產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)(其電位2.80V,僅次于氟的2.87V的[-OH]再通過(guò)[-OH]與有機(jī)化合物間的加成、取代、電子轉(zhuǎn)移、斷鍵、開(kāi)環(huán)等作用,使廢水中難降解的大分子有機(jī)物氧化降解成低毒或無(wú)毒的小分子物質(zhì),甚至直接分解成為CO:和H:O,達(dá)到無(wú)害化的目的。
該技術(shù)具有反應(yīng)速度快、處理效率高、對(duì)有毒污染物破壞徹底、無(wú)二次污染、適用范圍廣、易操作等優(yōu)點(diǎn),并被廣泛應(yīng)用于有毒難降解的工業(yè)廢水如制藥、精細(xì)化工、印染等有機(jī)廢水的處理中,已經(jīng)逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點(diǎn)。
根據(jù)產(chǎn)生自由基的方式和反應(yīng)條件的不同,可將其分為Fenton氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法、超聲氧化法、電催化氧化法、臭氧氧化法和濕式氧化法等。
2、絮凝沉淀法
絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產(chǎn)物,通過(guò)一系列作用,對(duì)水中懸浮、膠狀的大分子質(zhì)量污染物去除的方法。對(duì)于制漿造紙廢水的三級(jí)處理,此法已有廣泛應(yīng)用。在最佳運(yùn)行條件下,用絮凝-電浮選連續(xù)處理造紙廢水,廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。
3、膜分離法
膜分離法是用一種特殊的半透膜將溶質(zhì)和溶劑分隔開(kāi),使一側(cè)溶液中的某種溶質(zhì)透過(guò)膜或者溶劑滲透出來(lái),從而達(dá)到分離溶劑的目的。
采用傳統(tǒng)的兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術(shù)相結(jié)合的系統(tǒng)(MBS)處理造紙黑液配置廢水,結(jié)果表明,系統(tǒng)COD去除率可以達(dá)到73.1,高于BS系統(tǒng)(48.6%),且在厭氧污泥活性及運(yùn)行穩(wěn)定性方面優(yōu)于BS系統(tǒng);在COD負(fù)荷為6kg-(m3-d)-1時(shí)MBS酸化率為20.1%,酸化水平為7.5%,略優(yōu)于BS系統(tǒng)(分別為7.0%和5.0%)。